我國絕大多數電廠采用了石灰石濕法脫硫技術脫除煙氣中的SO2,在運行中產生的脫硫廢水因成分復雜、污染物種類多,成為燃煤電廠最難處理的廢水之一。目前國內主要采用化學沉淀法(俗稱三聯箱沉淀)處理脫硫廢水,處理出水含鹽量很高,直接排放后容易造成二次污染。濕法脫硫
1、脫硫廢水處理現狀
目前我國90%以上燃煤電廠采用了石灰石—石膏濕法煙氣脫硫技術。在濕法煙氣脫硫工藝中,為了維持系統穩定運行和保證石膏產品質,需要控制將液中氯離子濃度不能過高,因此需排出一部分漿液,從而產生脫硫廢水。目前大多數電廠采用化學沉淀法處理脫硫廢水,主要是通過氧化、中和、沉淀、絮凝等工藝去除脫硫廢水中的重金屬和懸浮物等污染。
化學沉淀法具有操作簡單、運行費用較低的優點,但是其設備較多、建設投資高。而且在實際運行中也存在較多問題,研究者對40余家燃煤電廠脫硫廢水處理系統運行結果分析表明,出水中SS和COD往往不能穩定達標排放。此外,在污泥脫水處理中,也存在板框壓濾機故障率高、運行維護困難等問題。
2、廢水零排放處理技術
所謂零排放是一種理想的封閉用水系統,系統不向外排水,系統內的水不斷進行循環或處理后復用。而廢水零排放則是要求不向系統外排放任何形式的廢水,從而節約水資源和保護環境。
從理論上講,廢水零排放是可以實現的,但是綜合考慮經濟和技術現狀,目前所謂的零排放只是廢水的近零排放,很難實現真正的零排放。目前國內外脫硫廢水主要采用化學沉淀法處理,但是經過化成沉淀法處理達標后,廢水中仍含有高濃度的溶解性固體,主要包括氯化物等,很難回用,一般采取直接排放的方法處置。然而將處理后的廢水直接排放,不僅浪費水資源,同時由于廢水含鹽量較高,也會造成土壤和水體理化性質的改變,引起二次污染,如破壞土壤生態、影響水生生物以及地表和地下水源。
隨著水污染控制技術的進步和污染物排放標準的日益提高,該方法在未來廢水處理中將受到限制。脫硫廢水零排放的核心在于脫鹽處理技術的開發,由于廢水中高濃度的鹽分會對微生物產生抑制或毒害作用,采用生物法除鹽很難達到較好效果,因此只能采用相應的物化處理方法。在脫硫廢水的零排放處理中,主要包括以下兩類工藝路線。濕法脫硫
1)蒸發法
蒸發法是廢水零排放處理中常用的方法之一,該工藝也被應用于脫硫廢水的處理中。蒸發法的基本原理是:進入蒸發器的廢水通過蒸汽或電熱器加熱至沸騰,廢水中的水分逐漸蒸發成水蒸汽,水蒸氣經冷卻后重新凝結成水而重復利用,廢水中的溶解性固體被截留在蒸殘液中,隨著濃縮倍數的提高,最終以晶體形式析出。
蒸發法已經廣泛應用于化工領域,既可以單獨使用,也可以與其他工藝聯合使用。隨著近年來水處理技術的不斷進步,蒸發法中的多效蒸發工藝得到快速發展,因其具有傳熱系數高、操作彈性大、進水預處理簡單和能耗相對較低的優點,被廣泛應用于化工、醫藥、海水淡化以及廢水處理等領域中。王安治等采用混凝沉淀預處理結合多效蒸發結晶深度處理的工藝處理脫硫廢水,以達到實現廢水零排放目的。
由于蒸發法具有能耗高、設備易結垢和投資大的缺點,這也是限制其應用的重要因素。因此,要降低零排放處理成本和保證系統正常運行,需要從以下兩方面對廢水進行預處理,即廢水的減量化和防結垢處理。一方面,通過減量化處理方法對廢水進行預處理,可以減少蒸發結晶器的處理負荷,金正環保采用DTRO膜法對脫硫廢水進行高倍濃縮,可以有效降低處理成本。采用DTRO碟管式反滲透膜分離技術首先對廢水進行高倍數濃縮,減量化處理,高壓DTRO膜產生的濃水再進行蒸發結晶,可以有效降低蒸發處理負荷和節約處理成本。另一方面,通過軟化法對廢水進行預處理,處理防止蒸發器內結垢。
2)煙道處理法
煙道處理法是在煙道內對廢水進行噴霧蒸發處理的一種方法。噴霧蒸發法在食品、化工等領域應用廣泛,但在廢水處理中應用較少。采用煙道蒸發法處理脫硫廢水時,首先采用一定的噴射方式將脫硫廢水霧化后噴入電除塵器之前的煙道內,廢水以小液滴的形式經過高溫煙氣加熱后迅速蒸發氣化,其中的懸浮物和可溶性固體形成細小固體顆粒,然后在氣流的夾帶作用下進入電除塵器并被電極捕捉去除,最終實現脫硫的廢水近零排放處理。
與現行脫硫廢水處理技術相比,蒸發法具有眾多優點:設備簡單,無需添加化學藥劑,可以有效克服現有廢水處理系統設備多、投資大、運行成本高和設備檢修維護工作量大的缺點;運行操作簡單,廢水中的污染物以灰分形式排出,無污泥處置問題;由于廢水向煙道內引入,可以適當提高煙氣濕度,從而降低煙氣中灰塵顆粒的比電阻,有利于提高除塵效率。
值得注意的是,向脫硫廢水中加入適當的化學藥劑后再進行煙道蒸發處理,還可以起到協同效應,促進煙氣中其他污染物的去除。向脫硫廢水中加入聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚硅硫酸鋁等團聚劑后再經過煙道蒸發處理,不僅可以實現廢水零排放處理,還可以有效提高煙氣中PM2.5的去除效率,工藝除塵效率可提高37%。
唐念等向脫硫廢水中加入鹵素添加劑和脫汞催化劑,然后將廢水送入煙道處理,通過與煙氣中的粉塵充分接觸,可以有效提高汞去除率。
3、結論與展望
綜上所述,為了避免高含鹽廢水污染環境并回收水資源,脫硫廢水零排放處理越來越受到重視。脫硫廢水零排放處理技術主要包括兩種:
第一種是DTRO膜濃縮+蒸發結晶法,該方法可以回收水資源和結晶鹽,完全符合政府要求廢水“零排放”要求。DTRO膜系統對廢水的高倍濃縮大大降低了零排放成本。此外,為了確保蒸發結晶器正常運行和保證結晶鹽品質,需要對脫硫廢水進行嚴格的預處理,如去除廢水中的硬度、有機物和重金屬等。因此,要實現蒸發結晶法的大規模應用,必須注重強開發廢水減量化預處理技術的研發,以期降低蒸發工段的建設和和運行成本,同時還要研究高效的脫硫廢水預處理技術。
第二種是煙道蒸發處理法,該工藝操作簡單,運行成本低,但是煙道處理法不能回收水資源,而且尚有大量潛在影響不能確定,包括對后續除塵等工藝的影響,以及可能引起的煙道腐蝕問題等。因此,在煙道蒸發處理脫硫廢水方面,應注重廢水進入煙道后對煙氣排放和煙氣處理系統的影響研究。濕法脫硫
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